Конечно же Россия может применить свое ядерное оружие на территории Украины. Такое например может произойти, если на территорию Украины войдут войска одной из стран входящих в НАТО - они будут легитимной целью для такого удара.
Также Россия может применить ядерное оружие и против ВСУ, но только в том случае, если ВСУ или украинские наемники применят какое-либо ОМУ, например: химическое оружие.